SP-6802 微量硫?qū)Ｓ梅治鰞x簡(jiǎn)介
目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)“微量硫分析儀”的廠家很多，大多數(shù)都是采用色譜法對(duì)樣品氣的組分進(jìn)行分離；通過火焰光度檢測(cè)器 （FPD）把硫化物的含量（濃度）轉(zhuǎn)變成電信號(hào)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理 ；最后得出需要的硫化物的含量。
烴類和不含硫有機(jī)化合物燃燒時(shí)發(fā)出的光全靠?jī)x器的濾波系統(tǒng)把它阻擋在光電轉(zhuǎn)換通路之外。由于成本的原因，基本上都采用干涉濾光片來完成這項(xiàng)工作；而目前的干涉濾光片不可能將烴類燃燒時(shí)發(fā)出的光全部“濾掉”，這樣當(dāng)烴類和不含硫有機(jī)化合物流經(jīng)FPD檢測(cè)器時(shí)，必然會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的信號(hào)。這一點(diǎn)很容易用 “甲烷在儀器上出峰” 的事實(shí)來證明。很顯然，如果樣品氣中含有高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物的時(shí)候，用“反吹法分析總硫”將會(huì)使結(jié)果偏高。另外，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，采用雙噴嘴結(jié)構(gòu)的檢測(cè)器可以有效防止烴類干擾，但是經(jīng)過我們的試驗(yàn)效果不太理想。我們分析原因可能是由于CO2在通過FPD時(shí)同樣要產(chǎn)生信號(hào)，這一點(diǎn)在分析CO2中的硫化物時(shí)，前面有一個(gè)很高的峰就是CO2產(chǎn)生的信號(hào)。
硫化物的種類繁多，定性問題一直不容易解決。在實(shí)際工作中不可能擁有眾多硫化物的標(biāo)樣對(duì)遇到的硫化物逐一定性，多數(shù)情況下只需要對(duì)硫化物進(jìn)行粗略的定性——即要求確定該組分是否為硫化物，而不必要求確切知道是哪一種硫化物。正如 某擁有不少用戶的微量硫分析儀廠家在其《使用說明書》中寫到：“在實(shí)際工作中，多數(shù)情況下只需要對(duì)硫化物進(jìn)行大致的定性。如只需要看無機(jī)硫，低沸點(diǎn)有機(jī)硫，高沸點(diǎn)有機(jī)硫的的分布情況，以便指導(dǎo)脫硫工作的進(jìn)行。這種情況在許多化工廠是很普遍的。鑒于這種情況，一般分析人員采用的定性手段為：對(duì)硫化氫、硫氧化碳，可以用GDX301柱子進(jìn)行分離以便定性；對(duì)甲硫醇、甲硫醚, 乙硫醇、乙硫醚，二硫化碳可以用TCP柱子分離以進(jìn)行定性；而對(duì)高沸點(diǎn)有機(jī)硫，一般不作定性，大多數(shù)采用反吹方式測(cè)定其總含量。也可直接用反吹法分析總硫，這也是本儀器的一大特點(diǎn)。”諸如此類的敘述在其他廠家的儀器使用說明書中并不鮮見，可見大家都默認(rèn)這種做法。其實(shí)，在用以N2做底氣的各種標(biāo)準(zhǔn)氣來檢驗(yàn)，上述方法是沒有大問題的。但是，請(qǐng)注意�。。」S里的樣品氣不可能都類似“標(biāo)準(zhǔn)氣”，如果樣品氣里含有高級(jí)烴類，情況可能就不一樣了。多年前，我們?cè)谀郴蕪S就發(fā)現(xiàn)了 “用反吹法分析總硫?qū)?huì)使結(jié)果偏高”這一問題。該儀器采用單柱反吹流程，即在H2S和COS流出色譜柱后對(duì)色譜柱進(jìn)行反向吹掃，反吹峰即為總有機(jī)硫（和高級(jí)烴類及不含硫有機(jī)化合物）產(chǎn)生的信號(hào)。（順便說明一下：NH3在這里也會(huì)干擾總有機(jī)硫的分析結(jié)果）。由于事前已經(jīng)預(yù)計(jì)到高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物的干擾并詳細(xì)告訴該廠技術(shù)人員該儀器存在的缺陷以及應(yīng)對(duì)措施，工作人員和該廠技術(shù)人員共同在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行了測(cè)試。方法是用兩級(jí)硝酸銀溶液吸收樣品氣中的硫化物（和NH3），再通入儀器分析，此時(shí)分析出的“總有機(jī)硫含量”可認(rèn)為是高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物產(chǎn)生的影響；從現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果看，這個(gè)影響值的范圍在0.05～0.18㎎s/Nm3之間。能否容忍由此帶來的偏差，就由用戶去決定了。
此外，用TCP柱分離有機(jī)硫的儀器，也很容易受烴類干擾。因?yàn)榧琢虼肌⒓琢蛎? 乙硫醇、乙硫醚、二硫化碳、噻吩這幾種常見的有機(jī)硫在TCP柱上分離出峰的時(shí)間段內(nèi)，某些烴類等有機(jī)物完全可能（如果有的話）出峰，這無疑會(huì)給有關(guān)人員帶來困惑。舉個(gè)例子：某催化劑廠用微量硫分析儀監(jiān)控天然氣中微量硫的含量，某天發(fā)現(xiàn)脫硫后的天然氣中“甲硫醚”升高導(dǎo)致總硫超標(biāo)，為了保險(xiǎn)，更換了使用不久的脫硫劑。此舉引起脫硫劑廠的不滿，認(rèn)為這么短的時(shí)間內(nèi)該脫硫劑不可能穿透，但是因?yàn)楦鼡Q后該峰消失也就不好說什么了。大約半個(gè)月后，該“甲硫醚”又出現(xiàn)了，這次脫硫劑廠堅(jiān)決不同意更換脫硫劑，決心查明原因還脫硫劑一個(gè)“清白”，他們用硝酸銀溶液吸收樣品氣中的硫化物（和NH3），再通入儀器分析，結(jié)果“甲硫醚”基本沒有變化，事實(shí)證明該“甲硫醚”確系烴類或其他化合物產(chǎn)生的信號(hào)。（遺憾的是沒能確定它是何種化合物，其保留時(shí)間是2.4分左右，環(huán)己烷的保留時(shí)間是3.2分左右）。最終沒有更換脫硫劑，而過了一段時(shí)間該峰自己消失了。直到現(xiàn)在，還出現(xiàn)過多次這種現(xiàn)象。幸虧該廠裝置小，如果發(fā)生在大廠，損失很可能就上百萬了。
用化學(xué)吸收的方法雖然可行，但是操作比較麻煩，容易產(chǎn)生一些次生問題，例如吸收不完全，樣品氣置換不干凈等，而且時(shí)間比較長(zhǎng)。
用色譜法分析硫化物，如何排除烴類（特別是C4、C5以上的高級(jí)烴類）和不含硫有機(jī)化合物的干擾一直是擺在硫分析工作者面前的一道難題。為此，山東 研制的SP-6801新型微量硫?qū)Ｓ梅治鰞x，成功地解決了上述問題。
一、主要特點(diǎn)：
1、具有高溫轉(zhuǎn)化系統(tǒng)，可以將高級(jí)烴類和不含硫有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為甲烷，將有機(jī)硫化合物轉(zhuǎn)化成甲烷和硫化氫；把甲烷和硫化氫分離開是不困難的，這樣就可以很方便地徹底解決烴類和不含硫有機(jī)化合物對(duì)微量硫分析的影響，使分析結(jié)果更加真實(shí)準(zhǔn)確。
2、氣路流程創(chuàng)新設(shè)計(jì)，具有簡(jiǎn)單多變的特殊功能，可以滿足不同對(duì)象的分析要求。儀器可以保證不讓樣品氣中的有機(jī)硫進(jìn)入無機(jī)硫分析柱，從而避免一般微量硫分析儀間隔一段時(shí)間就要對(duì)無機(jī)硫分析柱進(jìn)行吹掃（吹掃期間不能分析樣品）的弊端。
3、具有自動(dòng)取樣進(jìn)樣系統(tǒng)，可在防爆要求不高的場(chǎng)合（例如中心化驗(yàn)室或分析小屋等地方）作在線分析儀使用。分析頻率可根據(jù)需要調(diào)節(jié)，最短可到3分鐘一個(gè)分析周期。
4、可配CS2滲透源（如果我們?nèi)〉觅Y質(zhì)，它就是一種標(biāo)準(zhǔn)樣源），可以很方便地檢查儀器的性能（重現(xiàn)性和靈敏度），有利于儀器調(diào)整和維修。
5、配備特殊的取樣裝置，使該儀器具有目前最大的測(cè)量范圍：0.01～1200㎎/m³（以H2S中S計(jì)）不用稀釋樣品，極大地方便了用戶，簡(jiǎn)化做工作曲線的操作，提高所做工作曲線的質(zhì)量。
6、用H2氣作載氣，與目前同類儀器相比，節(jié)省了高純N2，大大降低了用戶的使用成本。
二、主要技術(shù)指標(biāo)：
1．最低撿出限：小于0.01㎎s/m³ （以H2S中S計(jì)）。
2．不稀釋測(cè)量范圍：0.01～1200（5000）㎎s/㎡（以H2S中S計(jì)）
3．?dāng)?shù)據(jù)重復(fù)性：用瓶裝的H2S標(biāo)準(zhǔn)氣或儀器配備的CS2滲透源氣體連續(xù)進(jìn)樣分析10次以上，分析結(jié)果的均方根誤差＜5%。
4．色譜柱溫度：室溫～100℃±0.5℃可調(diào)
5．滲透源溫度：室溫～50℃±0.1℃可調(diào)
6．鑒定器溫度：室溫～110℃±1℃可調(diào)
7．轉(zhuǎn)化爐溫度：室溫～900℃±5℃可調(diào)
8．高壓電源：－400V～－800V可調(diào)
儀器分析譜圖如下：
TCP柱
峰號(hào) 峰名 保留時(shí)間 峰高 峰面積 含量
1 硫化氫 0.542 339617.281 -3247896.000 -53.6829
2 甲硫醇 1.042 24238.637 207125.922 3.4235
3 乙硫醇 1.427 617571.875 5925876.500 97.9460
4 乙硫醚 3.138 26304.633 485130.969 8.0185
5 噻吩 6.572 17172.539 562885.125 9.3037
6 二甲二硫醚 9.205 41936.629 1872063.000 30.9424
7 甲乙二硫 14.277 3861.151 244963.984 4.0489
GDX柱
峰號(hào) 峰名 保留時(shí)間 峰高 峰面積 含量
1 六氟化硫 0.763 715.215 5123.004 2.9293
2 硫化氫 1.435 16693.346 107360.883 61.3876
3 羰基硫 2.438 2312.072 22888.201 13.0872
4 二氧化硫 5.777 1610.956 39518.016 22.5959
峰號(hào) 峰名 保留時(shí)間 峰高 峰面積 含量
1 硫化氫 1.723 163118.156 1372517.750 34.3276
2 羰基硫 2.093 293835.656 2625776.000 65.6724
儀器檢測(cè)限：
分析譜圖：
峰號(hào) 峰名 保留時(shí)間 峰高 峰面積 含量
1 硫化氫（1.37） 1.600 394620.969 4622468.000 0.0000
2 羰基硫(1.06) 2.635 305324.375 3735840.000 0.0000
3 硫化氫(0.685) 5.553 132901.516 1519731.750 0.0000
4 羰基硫(0.530) 6.545 106831.531 1253844.250 0.0000
5 硫化氫(0.343) 9.925 37068.563 414893.938 0.0000
6 羰基硫(0.265) 10.885 30003.568 345664.344 0.0000
7 硫化氫(0.171) 13.002 10237.220 114093.570 0.0000
8 羰基硫(0.133) 13.942 8423.220 96528.680 0.0000
9 硫化氫(0.086) 16.560 2432.306 27292.363 0.0000
10 羰基硫(0.066) 17.477 2085.343 24545.432 0.0000
11 硫化氫(0.043) 19.777 640.828 7244.033 0.0000
12 羰基硫(0.033) 20.690 570.605 6905.695 0.0000
13 硫化氫(0.022) 24.022 175.104 1946.101 0.0000
14 羰基硫(0.017) 24.952 169.497 2203.323 0.0000
15 硫化氫(0.011) 27.165 59.332 741.617 0.0000
16 羰基硫(0.009) 28.083 57.000 665.900 0.0000
17 硫化氫(0.006) 30.683 24.680 207.905 0.0000
18 羰基硫(0.005) 31.630 27.218 355.967 0.0000
